臭氧氧化法影響因素及優缺點介紹

臭氧氧化法影響因素及優缺點介紹

1. 臭氧氧化法的基本原理

        20 世紀末，隨著高頻高壓電暈放電的應用，O3相關技術應用及產業規?？焖侔l展。目前，臭氧氧化技術早已成為水處理領域中極具發展及應用前景的技術。臭氧氧化過程可分為直接氧化和間接氧化。由O3的電子結構可知: O3既可作為親電試劑，也可作為親核試劑，臭氧兩端的氧原子還可發生環加成反應。

        因此，臭氧直接氧化機理可分為親電反應、親核反應以及加成反應。O3直接氧化存在選擇性，面對飽和脂肪族等有機物，O3難以直接將其氧化; 并且O3性質不穩定，會自行分解并釋放出熱量，如式( 29) 所示:

O3 →1. 5 O2 + 144. 45 kJ ( 29)

        臭氧間接氧化是指在水溶液中，O3與OH－ 等作用產生·OH，再通過·OH 氧化污染物。目前，關于O3在水體中鏈式分解的解釋主要有TFG 和SBH 機理。在堿性條件下，O3與OH－ 的反應主要以TFG 模式進行，關鍵步驟如式( 30) —( 34) 所示; 而在弱酸性及中性條件下，則主要以SBH 模式進行，關鍵步驟如式( 35) —( 37) 所示。二者之間的差別在于鏈引發的方式不同，SBH 模式為單電子轉移過程，TFG 模式為兩電子轉移過程。

        后來根據不同實驗結果對這2 個機理進行修正，發展出SBH-1998、SBH-2009、TFG-2009 和NGF 等機理。周鵬等］利用Acuchem 軟件模擬了O3鏈式分解過程，當pH= 5 和pH= 7 時，C-SBH-1998 與實際結果擬合良好，當pH = 10. 5 時，C-TFG-2009 與實際結果擬合良好。

2. 臭氧氧化法的影響因素

        臭氧氧化法主要受pH、溫度、O3投加量/投加方式、淬滅劑等影響。由反應原理可知: pH 值影響O3與污染物的反應機制及反應動力學，酸性條件下O3與污染物的反應主要以直接氧化為主，反應速率常數k 為10－1 ～102 mol /( L·s) ，當pH＜4 時，間接氧化作用可忽略不計; 而在堿性條件下，主要以間接氧化為主，k 為106 ～109 mol /( L·s) 。當介質處于弱酸性與中性時，間接氧化以SBH 模式為主; 當處于堿性時，間接氧化以TFG 模式為主。

        溫度影響O3在水體中的溶解度、穩定性及反應速率，升溫會導致溶解度下降并加快O3分解，但升溫有利提高反應速率。O3投加量直接影響污染物的降解效果。一般而言，增大O3投加量，污染物去除率會逐漸提高，但隨著O3投加量的增加增幅逐漸減小，故O3投加量存在一個效果與經濟均較佳的范圍，因此要根據反應體系條件、處理目標、處理對象等確定; 另外，還需要考慮到溴酸鹽、甲醛等臭氧化副產物的生成問題。

        投加方式影響傳質過程。常見的投加方式有預投加、中間投加等。研究表明，多點布氣和增加布氣點數有助于O3傳質，但當布氣點數高于3 個點時，傳質效率無明顯提高并容易導致出水O3濃度過高。介質自由基淬滅劑如CO2－3 、HCO－3 、Cl－ 等會與污染物分子形成競爭，降低氧化效率。在實際應用中，可以通過加強預處理減少淬滅劑含量。

3. 臭氧氧化法的優缺點

        臭氧氧化技術的獨特優勢在于兼具消毒、脫色除臭的效果?？赏ㄟ^破壞致病菌的代謝酶、遺傳物質或細胞膜的通透性等將微生物殺滅，其殺菌能力優于氯消毒，此外，O3可破壞碳氮雙鍵、偶氮等發色或助色基團，還能氧化去除氨、硫化氫、甲硫醇等惡臭氣體;無二次污染，剩余O3會自行分解并增加水體中的溶解氧; 曝氣有攪拌作用，可均勻物料、強化傳質效果。該技術面臨的困境主要體現在O3產量低且利用率低、臭氧化副產物、設備腐蝕等方面。

      目前，生產O3的方法有介質阻擋放電法、紫外線法、電解法等，應用最廣泛的介質阻擋放電法所產生的O3量不超過10%，大約85%的能量變為熱量，能量浪耗嚴重且高溫加劇O3分解。此外，氣相O3濃度低和反應器傳質效果差導致O3利用率低，可通過優化兩相接觸方式及其內部構件，如鼓泡擴散式、靜態混合式、射流式、膜接觸式、逆流接觸式等，采用促傳劑，降低表面張力，增加氣泡溶解度，或外加電場、超聲場等方式提高O3利用率。O3還能將水體中Br－ 氧化為具有潛在致癌作用的溴酸鹽，GB 5749—2006《生活飲用水衛生標準》中規定飲用水中溴酸根濃度不得超過0. 01 mg /L; O3氧化有機物的過程中可能產生醛類如甲醛、乙醛、乙二醛等副產物，對人體產生危害。此外，O3還會對設備、管道部件等造成腐蝕。